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甘氨酸废副产品有望全面获利用
2009-05-08

近年来,随着农药草甘膦生产规模的不断扩大,其主要原料甘氨酸发展迅速,已成为我国产量和出口量最大的农药中间体。目前我国甘氨酸年产量已突破10万吨,成为世界生产大国。但我国甘氨酸生产技术十分落后,既浪费了资源,又严重污染了环境,在创建环境友好型、资源节约型社会的今天,已到了非解决不可的时候了。

内容来自中华人民共和国图鉴社

目前,国内大多数厂家一直沿用国外已淘汰的氯乙酸氨解法生产甘氨酸。据了解,氯乙酸法生产甘氨酸,每生产1吨产品将产生3吨多脱醇废水,其中含有大量的可溶性无机和有机物,包括约28%的氯化铵、6%的乌洛托品、5%的甘氨酸和4%的乙酸、氯乙酸等。最近几年,有些企业将脱醇废水采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法,回收大部分氯化铵,得到了浓缩近10倍的废母液(脱铵废水)。这种废液仍含有大量剧毒的甲醛(乌洛托品分解产物)和氯乙酸、二氯乙酸等物质,由于经过了加热浓缩过程,这些物质及其彼此之间发生了分解、缩合、聚合等反应,颜色变得愈来愈深,粘度愈来愈大,成为深棕色油状物,因而也愈来愈难处理。经国家环境分析测试中心测试,甘氨酸废水经浓缩后含甲醛696mg/l,含量超标上百倍;含氯乙酸11.8%,已达到了可回收的浓度。尽管目前氯乙酸还未被列入国家单项排水标准,但它属剧毒物质,有致癌风险。同时,蒸发浓缩过程中还产生了大量的冷凝水,其中也含有甲醇、甲醛、氨、氯化铵和一些低沸点的有机氯化物,均超过了国家废水排放标准。

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另外,中间体氯乙酸的生产也产生大量的氯化氢尾气。由于尾气成分复杂,不能直接用于其他化工产品生产。目前大多数厂家只将尾气用水吸收,制成低质量的副产盐酸,每吨氯乙酸可生产1.5吨30%左右的副产盐酸。而每吨甘氨酸的生产需用1.5吨氯乙酸,这样每生产1吨甘氨酸,将产生2吨多副产盐酸。这种副产盐酸由于含有大量的有机、无机氯化物,只能用于金属除锈行业,同时也给这些行业带去了二次污染,多余的则不得不用石灰等处理后排掉。 tujian.org

氯乙酸法甘氨酸生产另一个突出的问题是物耗、能耗高,因此成本也高。每生产1吨甘氨酸要投入4吨左右的原辅料:乙酸1.2吨、氯1.5吨、氨0.5吨、甲醇0.5吨、乌洛托品0.2~0.3吨,投入产出比4:1。而且工艺水用量也很高,每生产1吨甘氨酸将消耗5吨多的工艺水,这些水大部分在脱醇、脱铵过程中还要被蒸发出来,并耗用大量蒸汽。

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根据废水、废液和废气的组成和排放量分析,氯乙酸法甘氨酸生产存在着严重的资源浪费。以年产1万吨甘氨酸为例,每年将排出含7000多吨氯化铵和4000多吨乌洛托品、甘氨酸、乙酸、氯乙酸等的废水、废气,排出物总价值上千万元。 本文来自中华人民共和国图鉴社

针对氯乙酸法物耗能耗高,产生的废水、废液、废气及生成的副产品至今没有得到很好的回收和利用的问题,北京绿天地环保科技公司根据多年的生产管理经验,并经大量科学试验验证,在多项国家专利技术的基础上,提出了氯乙酸法甘氨酸清洁生产方案。该清洁生产方案内容包括:脱醇废水或脱铵废液无害化处理,固化做成复肥原料或复合肥;氯乙酸尾气采用冷凝法回收有机、无机氯化物;脱醇废水或脱凝液净化处理及回用;盐酸脱吸法生产高纯盐酸及高纯氯化氢;副产氯化铵的三级逆流水洗,提高氯化铵质量,达到农用化肥要求。

据该公司总工张天德介绍,通过氯乙酸法甘氨酸清洁生产方案的实施,废水或废液做成的复肥,经北京市新型肥料质量监督检验站测试,总氮为25.51%,有机质18.4%,达到了有机-无机复混肥国家标准,并实现废水零排放。一个年产1万吨甘氨酸的工厂,每年至少可以生产复肥1万吨;并可将2万吨的副产盐酸做成高纯盐酸(或高纯氯化氢);将不达标的氯化铵做成达标产品,还可部分回收氯化中间体,节省“三废”治理和排污费等。该清洁生产方案设备投资仅需几百万元,而实现年总效益可近千万元。氯乙酸法甘氨酸生产企业若能实施该清洁生产方案,则可以全面回收和利用其产生的废水、废气及副产物,既可达到资源综合利用、提高企业经济效益的目的,又彻底解决了环境污染问题。

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